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剛開始苯甲酸是由安息香膠干餾或堿水水解制得,也可由馬尿酸水解制得。工業上苯甲酸是在鈷、錳等催化劑存在下用空氣氧化甲苯制得;或由鄰苯二甲酸酐水解脫羧制得。湖北造紙化學品廠家現為大家詳細介紹:
⒈實驗室制備
原理:甲苯的甲基被酸性高錳酸鉀溶液氧化成羧酸,生成苯甲酸,鉀鹽(K2SO4)、錳鹽(MnSO4)和水。
實際上在PH=7時,甲苯+高錳酸鉀→苯甲酸鉀+氫氧化鉀+二氧化錳+水。
藥品與用量:甲苯1.5g(1.7ml,0.016mol)、高錳酸鉀5g(0.032mol)、十六烷基三甲基溴化銨0.1g。
操作流程:用100ml的圓底燒瓶。安裝回流裝置。向反應瓶中分別加入5g高錳酸鉀,0.1g十六烷基三甲基溴化銨,1.7ml甲苯及50ml水,攪拌加熱沸騰(劇烈攪拌,猛烈沸騰),保持反應物溶液平穩沸騰。
當大量棕色沉淀生成,高錳酸鉀的紫色變淺或消失,甲苯層消失時,反應基本結束。過濾出二氧化錳沉淀,濾液用濃鹽酸酸化,析出苯甲酸的沉淀,抽濾得粗產品。
粗產品用水重結晶。在沸水浴上干燥,稱量,測其熔點。
⒉工業制備
工業上常用甲苯、鄰二甲苯或萘為原料制備苯甲酸,上述原料可從煤焦油或石油中獲得。此外,由甲苯生產苯甲醛時可副產苯甲酸。苯甲酸的工業生產方法有甲苯氯化法、鄰苯二甲酸脫、羧法甲苯液相空氣氧化法、次芐基三氯水解法及苯酐脫羧法。用鄰苯二甲酸酐脫羧法所得產品不易精制,而且生產成本高,只在批量不大的醫藥等產品的制造過程中采用。甲苯氯化法的產品不適于應用于食品。苯甲酸有工業用、食品用、醫藥用等不同規格。
目前國內外普遍采用的工業生產方法為以甲苯為原料的液相催化空氣氧化法。將溶有催化劑(奈酸鈷、環烷酸鈷或醋酸鈷)的甲苯和空氣分別連續泵入氧化塔(或釜)中,再140-165℃和0.3-0.4MPa的壓力下氧化生成苯甲酸,經蒸去未反應的甲苯得粗苯甲酸,再經減壓蒸餾,重結晶得成品。
塔頂尾氣用冷凝和活性炭吸附的方法回收甲苯后放空;塔釜反應液經常壓初餾回收未反應的甲苯、苯甲醇和苯甲醛等輕組分后,再減壓蒸餾得苯甲酸;回收的甲苯等返回氧化塔,甲苯的單程轉化率可控制在35%以上。國內每噸苯甲酸的消耗為甲苯1025-1500kg,環烷酸鈷約4kg;國外甲苯消耗為每噸820kg。